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Senkrechte magnetische Anisotropie und hydrierungsinduzierte magnetische Änderung von Ta/Pd/CoFeMnSi/MgO/Pd-Mehrfachschichten

Zusammenfassung

Die senkrechte magnetische Anisotropie (PMA) wurde in Ta/Pd/CoFeMnSi (CFMS)/MgO/Pd-Filmen erreicht, in denen die Heusler-Verbindung CoFeMnSi einer der vielversprechendsten Kandidaten für Spin-Gapless-Halbleiter (SGS) ist. Die starke PMA mit der effektiven Anisotropiekonstante K eff von 5,6 × 10 5 erg/cm 3 (5,6 × 10 4 J/m 3 ), kann in Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-Filmen beobachtet werden, die bei 300 °C getempert wurden. Darüber hinaus wurde festgestellt, dass die magnetischen Eigenschaften von Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd-Filmen empfindlich auf Wasserstoff (H2 ) unter einem schwachen Magnetfeld (< 30 Oe), dessen Restmagnetisierung (Mr .) ) von 123,15 auf 30,75 emu/cm 3 decreased verringert in der Atmosphäre mit H2 Konzentration von 5%.

Hintergrund

Heutzutage ist Wasserstoff (H2 ) als eine der neuen sauberen und effizienten Energiequellen hat mehr Aufmerksamkeit auf sich gezogen, und daher wird die Gewährleistung der Sicherheit ihrer Verwendung immer wichtiger. Ein konduktometrischer Festkörper-Gassensor wird häufig verwendet, um den Wasserstoff zu detektieren, ihm fehlt jedoch die chemische Selektivität und Feuchtigkeitsempfindlichkeit [1]. Kürzlich haben sich magnetische Sensoren als nützliche Methode erwiesen, um die verschiedenen Gase, insbesondere Wasserstoff, zu detektieren, in denen die Palladium(Pd)-Schicht enthaltenden Filmstrukturen derzeit intensiv untersucht werden, da das Pd die hohe Empfindlichkeit besitzt [2] und Selektivität [3] für Wasserstoff. Somit können die Pd-haltigen Filme als wirksamer Katalysator für die Wasserstoffdissoziation und -absorption verwendet werden [4]. Bis heute haben viele Studien die durch Hydrierung induzierte magnetische Änderung in Pd-reichen magnetischen Legierungsfilmen und Pd/ferromagnetischen Schicht (Pd/FM)-Mehrschichtfilmen wie Co17 . berichtet Pd83 [1], Pd/Fe [5], [Co/Pd]12 [6] und Pd/Co/Pd-Filme [7]. Die durch die Hydrierung induzierte magnetische Änderung kann dem Anschwellen des Pd-Gitters aufgrund der Wasserstoffabsorption zugeschrieben werden, was zu einer Volumenausdehnung von etwa 2–3% beitragen könnte.

Auf der anderen Seite wird Pd als Edelmetall aufgrund des d . üblicherweise zur Realisierung der senkrechten magnetischen Anisotropie (PMA) verwendet -d Elektronenorbitalhybridisierung an den Grenzflächen von Pd/ferromagnetischer Schicht. Dieser kritische Grenzflächeneffekt der Elektronenorbitalhybridisierung ist sehr empfindlich gegenüber Grenzflächenspannungen oder Spannungen [8], die durch die Volumenentwicklung von Edelmetallen eingebracht werden könnten. Daher könnte eine hohe Empfindlichkeit der wasserstoffinduzierten magnetischen Änderung von dem PMA-Film mit Pd-Schicht erwartet werden, indem die starken Grenzflächenabhängigkeiten der senkrechten magnetischen Anisotropie genutzt werden

Bisher wurde über eine Vielzahl von Studien zu PMA berichtet, die aus dem d . stammen -d oder d -p Elektronenorbitalhybridisierungen von ferromagnetischer Schicht und Edelmetall (Pt, Pd) oder Sauerstoff von Oxiden an den Grenzflächen [9,10,11,12]. Darüber hinaus hat sich die quaternäre Heusler-Verbindung CoFeMnSi (CFMS) als ein Spin-Gapless-Halbleiter (SGS) [13,14,15] erwiesen, der auch sehr empfindlich gegenüber externen Feldern ist [16], was die potenziellen Vorteile eines Sensors zeigt . In dieser Arbeit wurden die Ta/Pd/CoFeMnSi/MgO/Pd-strukturierten Filme entworfen, um die starke PMA durch den Grenzflächeneffekt zu erreichen, und die hydrierungsinduzierte magnetische Änderung wurde untersucht. Anders als in den obigen Berichten [1, 5, 6, 7] sind die senkrechte magnetische anisotrope Filmstruktur und die SGS-ähnliche ferromagnetische CoFeMnSi-Schicht alle empfindlich gegenüber extrinsischen Effekten, wie z. B. Grenzflächenspannungen oder -dehnungen. Daher war die hochempfindliche Änderung des Magnetismus von den Filmen bei einem niedrigen Magnetfeld zu erwarten.

Methoden

Vier Probensätze wurden wie folgt hergestellt:Ta (6 nm)/Pd (2,4 nm)/CoFeMnSi (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Pd (2 nm) (t MgO = 0,9–1,5 nm) (im Folgenden als Ta/Pd/CFMS (2,3 nm) bezeichnet/MgO (t MgO )/Pd), Ta (6 nm)/Pd (2,4 nm)/CoFeMnSi (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd (2 nm) (t CFMS = 1,9–3,1 nm) (im Folgenden als Ta/Pd/CFMS bezeichnet (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd), Ta (6 nm)/Pd (2,4 nm)/CoFeMnSi (2,3 nm)/Pd(2 nm) (im Folgenden als Ta/Pd/CFMS/Pd bezeichnet) und Ta ( 6 nm)/CoFeMnSi (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd(2 nm) (im Folgenden als Ta/CFMS/MgO/Pd bezeichnet). Alle Filme wurden auf dem Si-Substrat durch ein Magnetron-Sputtersystem unter einem Basisdruck von besser als 2,6 × 10 –5 . abgeschieden Pa bei Raumtemperatur. Die Reinheit des CoFeMnSi-Targets war besser als 99,9 %. Die CFMS-Schicht wurde unter einem Ar-Druck von 0,9 Pa mit einer Gleichstromleistung von 40 W abgeschieden. Die MgO-Schicht wurde unter einem Ar-Druck von 0,2 Pa mit einer HF-Leistung von 150 W abgeschieden. Die Ta-Schicht wurde unter einem Ar-Druck von 0,3 Pa mit abgeschieden die Gleichstromleistung von 50 W und die Pd-Schicht wurde unter einem Ar-Druck von 0,3 Pa mit einer Gleichstromleistung von 25 W abgeschieden. Die Filme wurden im Temperaturbereich von 250 bis 450 °C 30 min lang in einer Vakuumkammer unter 10<. getempert sup> −4 Pa.

Die magnetischen Eigenschaften wurden durch ein vibrierendes Probenmagnetometer (VSM:Lakeshore 7404) charakterisiert. Das Messsystem der elektrischen Transporteigenschaften (ET Chen, ET9000) wurde verwendet, um den Hall-Widerstand mit der Änderung der Wasserstoffabsorption und -desorption in Echtzeit zu überwachen. Alle Messungen wurden bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck durchgeführt. Die Gesamtgasflussrate wurde für die Empfindlichkeit von Wasserstoffgas auf 3,5 l/min festgelegt. Die Wasserstoffkonzentration wurde durch Steuern des Gasdurchflusses des Mischgases (H2 :Ar =5:95) und Stickstoffgas (N2 ).

Ergebnisse und Diskussion

Um den Effekt der MgO-Schichtdicke auf PMA zu verstehen, zeigt Abb. 1 magnetische Hystereseschleifen, die entlang der Richtungen in der Ebene und außerhalb der Ebene für Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (t<.) gemessen wurden /i> MgO )/Pd-Filme getempert bei 300 °C mit unterschiedlichen Dicken t MgO . Alle Proben werden leicht entlang der Richtung außerhalb der Ebene magnetisiert, und es werden große Sättigungsfelder entlang der Richtung in der Ebene benötigt, die PMA-Verhalten zeigen. Die Stärke von PMA nimmt zunächst mit zunehmendem t . zu MgO und erreicht den Maximalwert mit der Rechteckigkeit (Mr /Ms ) nahe 1 wenn t MgO = 1.3 nm, während es mit weiterem Ansteigen von t offensichtlich abnimmt MgO .

In-plane und out-of-plane M-H-Schleifen von Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Pd getempert bei 300 °C. a t MgO = 0,9 nm. b t MgO = 1,1 nm. c t MgO = 1,3 nm. d t MgO = 1,5 nm

Um den Einfluss der Glühtemperatur auf PMA zu verdeutlichen, zeigt Abb. 2 die MH-Schleifen der Ta/Pd/CFMS-(2,3 nm)/MgO-(1,3 nm)/Pd-Schichten, die bei verschiedenen Temperaturen (250–450 °C) getempert wurden. . Die abgeschiedene Probe weist eine magnetische Anisotropie (IMA) in der Ebene auf, wie in Abb. 2a zu sehen ist. Die magnetische Anisotropie änderte sich nach dem Glühen bei einer niedrigen Temperatur von 250 °C nicht (Abb. 2b). Die Achse der leichten Magnetisierung der Probe, die bei 300 °C getempert wurde, wurde in eine Richtung außerhalb der Ebene verschoben und zeigte starke PMA (Abb. 2c). Die PMA konnte nach T . aufrechterhalten werden ein stieg auf 350 °C an, aber die Rechteckigkeit nahm ab. Bei weiterer Erhöhung des T ein , wurde die PMA zerstört und die Achse der leichten Magnetisierung zurück in die Ausrichtung in der Ebene verschoben (Abb. 2e, f). Die Ergebnisse zeigen, dass das starke PMA nur bei der richtigen Glühtemperatur erreicht werden kann und bei einer höheren Glühtemperatur leicht verschlechtert wird. Dies liegt daran, dass eine hohe Glühtemperatur zu einer verstärkten Interdiffusion der Atome an der Grenzfläche führen und die Elektronenorbitalhybridisierung verschlechtern könnte, was mit unseren früheren Berichten übereinstimmt [9, 12, 17, 18].

In-plane und out-of-plane M-H-Schleifen der Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-Filme, die bei verschiedenen Temperaturen getempert wurden. a Wie hinterlegt. b 250 °C. c 300 °C. d 350 °C. e 400 °C. f 450 °C

Um den Grenzflächeneffekt auf die PMA in den Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd-Filmen zu verdeutlichen, wurden die M-H-Schleifen verschiedener Filmstapel in Abb. 3a–c angegeben. Wie in Abb. 3a gezeigt, zeigt der Film ohne MgO-Schicht ein starkes IMA-Verhalten. Aber für den Film ohne die untere Pd-Schicht zeigt die Achse der leichten Magnetisierung der Ta/CFMS/MgO/Pd-Probe eine leichte Verschiebung von der Richtung in der Ebene, was die schwache IMA zeigt (Abb. 3b). Das starke PMA wird in dem Film nach dem Einfügen der Pd- und MgO-Schichten (dh Ta/Pd/CFMS/MgO/Ta) beobachtet, wie in Fig. 3c zu sehen ist, was impliziert, dass sowohl die Pd/CFMS- als auch die CFMS/MgO-Grenzfläche wesentlich für die Realisierung von PMA, und der Beitrag der CFMS/MgO-Schnittstelle zur PMA spielt eine große Rolle [12, 17]. Das heißt, eine geeignete Menge an Co-O-Bindungen an der CFMS/MgO-Grenzfläche ist hilfreich, um die optimale PMA zu erreichen. Die dünne MgO-Schicht macht CFMS/MgO unteroxidiert (Abb. 1a, b) und die dicke MgO-Schicht macht CFMS/MgO überoxidiert (Abb. 1d), was beide die PMA schwächt [11]. Wie in Abb. 1c gezeigt, ist die Probe mit t MgO = 1.3 nm hat die richtigen Co-O-Bindungen in der CFMS/MgO-Grenzfläche, um starkes PMA zu erhalten.

Die M-H-Schleifen von a Ta/Pd/CFMS/Pd, b Ta/CFMS/MgO/Pd und c Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd getempert bei 300 °C und d die CFMS-Schichtdickenabhängigkeit von K eff × t CFMS Produkt für Ta/Pd/CFMS (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd bei verschiedenen Temperaturen getempert

Um die PMA-Festigkeit in den Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd-Filmen zu quantifizieren, wird die effektive Anisotropiekonstante K eff wird gegeben durch

$$ {K}_{\mathrm{eff}}={K}_v-2\uppi {M}_S^2+{K}_S/{t}_{\mathrm{CFMS}} $$ (1)

wo K V und K S sind die Bulk- bzw. die Grenzflächenanisotropie. K eff wird durch die Unterschiede der Magnetisierungsenergie zwischen den Richtungen harter und leichter Magnetisierung bestimmt. Das positive K eff steht für PMA und das negative K eff repräsentiert IMA. Das Produkt von K eff × t CFMS als Funktion von t CFMS für Ta/Pd/CFMS (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd-Filme, die bei verschiedenen Temperaturen getempert wurden, ist in Abb. 3d gezeigt. Alle abgeschiedenen Filme zeigen das Negativ K eff , was das Fehlen von PMA impliziert. Die PMA der bei 250 °C getemperten Folien kann nur mit t . beobachtet werden CFMS = 1,9 nm. Bei den bei 300 °C getemperten Filmen kann die PMA innerhalb eines weiten t gehalten werden CFMS Bereich (unter 2,7 nm). Das größte K eff Wert der Stichprobe beträgt 5,6 × 10 5 erg/cm 3 (5,6 × 10 4 J/m 3 ) mit t CFMS = 2,3 nm.

Wie oben gezeigt, ist das PMA sehr empfindlich gegenüber der Grenzflächenumgebung, die auch durch die Gasabsorption oder Desorption des Edelmetalls Pd beeinflusst werden könnte. Daher wurde die durch Hydrierung induzierte magnetische Änderung an Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-Filmen untersucht, die bei 300 °C getempert wurden. Die M-H-Schleifen wurden unter verschiedenen Gasatmosphären durch Variieren des H2 . überprüft Konzentration wie in Abb. 4a gezeigt. Hier ist zu beachten, dass die M-H-Schleifen durch den reinen Stickstoff N2 . nicht beeinflusst werden können und reine Argon-Ar-Atmosphären (Daten wurden hier nicht gezeigt). Nach der Einführung von H2 , ändert sich die M-H-Schleife signifikant, und die Achse der leichten Magnetisierung verschiebt sich weg von der Richtung außerhalb der Ebene, was ein großes Sättigungsfeld der magnetischen Kurve außerhalb der Ebene zeigt. Es zeigt sich, dass das Sättigungsfeld mit zunehmendem H2 . zunimmt Konzentration. Die Probe weist bei einem kleinen angelegten Magnetfeld (< 30 Oe) eine ausgezeichnete Wasserstoffempfindlichkeit auf. Abbildung 4b zeigt die unter Luftatmosphäre gemessenen M-H-Schleifen vor und nach der Zugabe von H2 . Es ist ersichtlich, dass die M-H-Schleife nach dem Entfernen von H2 . wieder in den Anfangszustand zurückkehrt . Wie in Abb. 4c gezeigt, Mr sinkt von 123,15 auf 30,75 emu/cm 3 (um 75 % verringert) und das Sättigungsfeld (Hk ) steigt von 5,5 auf 18 Oe mit steigendem H2 Konzentration von 0 bis 5%.

Die M-H-Schleifen außerhalb der Ebene für Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-Filme, getempert bei 300 °C. a Unter H2 Einleitung. b Vergleich nach Entfernen von H2 . c Die Abhängigkeit von Mr und Hk auf H2 Konzentration

Abbildung 5 zeigt die Abhängigkeit des Hall-Widerstands von der Zeit für H2 Absorption und Desorption in Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd getempert bei 300 °C. Wie in Abb. 5 gezeigt, H2 Die Absorptionsrate ist schneller als die Desorptionsrate. Der spezifische Hall-Widerstand stieg nach 70 Minuten, nachdem er H2 . ausgesetzt wurde, allmählich an, bis er gesättigt war . Durch die Einführung von N2 H2 vertreiben , verringert sich der Hall-Widerstand nur um 60 % aufgrund von nicht-desorptiertem H2 . Der spezifische Hall-Widerstand nahm zu Beginn (erste 10 Minuten) unter den Prozessen von H2 . schnell zu/ab Absorption/Desorption, da der Hall-Widerstand hauptsächlich mit der magnetischen Schicht (CoFeMnSi) zusammenhängt. Daraus kann abgeleitet werden, dass die Änderungen des spezifischen Widerstands zu Beginn hauptsächlich auf die Grenzflächenvariationen zwischen Pd- und CoFeMnSi-Schichten aufgrund von H2 . zurückzuführen sind Absorption/Desorption. Die Änderung des spezifischen Widerstands im späteren Stadium könnte die intrinsische Änderung von Mehrschichtfilmen aufgrund des absorbierten H2 . sein . Im Vergleich zu Abb. 4b könnte die magnetische Detektion von mehrschichtigen Filmen aufgrund der guten Wiederherstellung der magnetischen Leistung im Vergleich zu den spezifischen Widerstandsschwankungen sehr reproduzierbar sein.

Die Abhängigkeit des Hall-Widerstands von der Zeit unter H2 Absorption und Desorption für Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-Filme getempert bei 300 °C

Wie oben erwähnt, kommt die durch Hydrierung induzierte magnetische Änderung hauptsächlich von der Spannung, die mit H2 . auf den Film einwirkt Absorption von Pd im Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-Filmsystem [19]. Es ist bekannt, dass Pd ein wirksamer Katalysator für die Dissoziation des Wasserstoffmoleküls ist [4]. Wasserstoffmoleküle werden adsorbiert und zu Wasserstoffatomen auf der Oberfläche der Pd-Schicht dissoziiert. Das Gitter von Pd konnte durch die Absorption von Wasserstoffatomen erweitert werden [20], was wiederum Zugspannungen auf seine angrenzende MgO- und CFMS-Schicht ausübt, was zum kontrollierbaren Magnetismus von CoFeMnSi führt. Nach dem Entladen von H2 , können die Wasserstoffatome aus der Pd-Membranoberfläche [21] entweichen, wodurch die magnetische Leistung wiederhergestellt wird.

Schlussfolgerungen

Wir demonstrierten die starke PMA und die hydrierungsinduzierte magnetische Änderung in den Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd-Filmen. Die Rechteckigkeit der Schleife (Mr /Ms ) ist nahe 1 für die Probe mit t CFMS = 2,3 nm und t MgO = 1,3 nm nach dem Glühen bei 300 °C, wodurch eine hohe senkrechte magnetische Anisotropie K . erreicht wird eff Wert von 5,6 × 10 5 erg/cm 3 . Aufgrund der Wasserstoffabsorption von Pd zeigte der getemperte Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd-Film bei 300 °C eine ausgezeichnete Wasserstoffempfindlichkeit; die Restmagnetisierung (Mr ) um 75 % unter der Atmosphäre mit H2 . gesunken von 5%.

Abkürzungen

CFMS:

CoFeMnSi

IMA:

In-plane magnetische Anisotropie

PMA:

Senkrechte magnetische Anisotropie


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