Optimierung polykristalliner Ga₂O₃-Photodetektoren auf Saphir: Einfluss der Nachglühung auf die elektrische Leistung
Zusammenfassung
Die Auswirkungen der Nachglühung auf die physikalischen und elektrischen Eigenschaften solarblinder polykristalliner Galliumoxid-(Ga2O3)-Ultraviolett-Photodetektoren auf Saphirsubstrat werden untersucht. Die Korngröße von poly-Ga2O3 nimmt mit steigender Nachglühtemperatur (PAT) von 800 °C auf 1000 °C zu, verringert sich jedoch bei weiterer Erhöhung auf 1100 °C. Ein Blauverschiebung wird an der Absorptionskante der Transmissionsspektren von Ga2O3 auf Saphir mit steigender PAT beobachtet, bedingt durch die Einlagerung von Al aus dem Saphirsubstrat in Ga2O3 zur Bildung von (AlxGa1–x)2O3. Hochauflösende Röntgenbeugung (HRXRD) und Transmissionsspektren zeigen, dass die substitutionelle Al-Zusammensetzung und der Bandabstand von (AlxGa1–x)2O3 nach Glühung bei 1100 °C über 0,30 bzw. 5,10 eV liegen können. Der maximale Responsivitätswert Rmax des bei 1000 °C geglühten Samples steigt um ca. 500 % im Vergleich zum unglühten Bauelement, und das bei 1000 °C geglühte Sample weist kurze Anstiegs- und Abfallzeiten von 0,148 s bzw. 0,067 s auf. Diese Arbeit ebnet den Weg für die Herstellung poly-Ga2O3-UV-Photodetektoren und zeigt eine Methode zur Verbesserung von Responsivität und Ansprechgeschwindigkeit.
Hintergrund
Tiefen-UV (DUV) solarblinde Photodetektoren finden breite Anwendung, z. B. bei der Überwachung von Ozonlöchern und Flammenerkennung, mit dem inhärenten Vorteil starker Störfestigkeit [1]. Im Vergleich zu traditionellen Halbleitermaterialien wie Silicium und Germanium gelten Wide-Bandgap-Halbleiter als ideale Materialien für solarblinde Photodetektoren aufgrund besserer UV-Selektivität und Anpassungsfähigkeit in rauen Umgebungen [2]. Zahlreiche Forscher konzentrieren sich auf AlGaN-, MgZnO- und Ga2O3-DUV-Photodetektoren [2–4]. Ga2O3 zieht wegen seiner überlegenen optischen Eigenschaften, chemischen Stabilität, hohen Festigkeit und eines Bandabstands von 4,8 eV große Aufmerksamkeit auf sich [5–13]. Ga2O3-Dünnschichten wurden auf Fremdsubstraten durch Molekularstrahlepitaxie (MBE) [5, 6], Hochfrequenz-Magnetronsputtern (RFMS) [7], Pulslaserabscheidung (PLD) [8, 9], Atomlagenabscheidung (ALD) [10], Halogeniddampfphasenepitaxie (HVPE) [11], metallorganische Gasphasenepitaxie (MOCVD) [12] und Sol-Gel-Verfahren [13] hergestellt. Unter diesen Methoden wird RFMS aufgrund einfacher Kontrollierbarkeit, hoher Effizienz, Unbedenklichkeit und niedriger Kosten häufig für verschiedene Dünnschichten eingesetzt. Daher wurde RFMS für das Wachstum von Ga2O3-Dünnschichten für DUV-solarblinde Photodetektoren verwendet.
In dieser Arbeit wurden poly-Ga2O3-solarblinde Photodetektoren auf Saphirsubstrat hergestellt. Es wird gezeigt, dass Al-Atome nach thermischer Nachglühung aus dem Saphirsubstrat in Ga2O3 diffundieren und (AlxGa1–x)2O3 bilden. Strukturelle Eigenschaften, substitutionelle Al-Zusammensetzung x, optische Eigenschaften und Photodetektorleistung von poly-(AlxGa1–x)2O3-Schichten bei verschiedenen Nachglühtemperaturen (PATs) wurden untersucht.
Methode
Poly-Ga2O3-Dünnschichten wurden auf einseitig polierten (0006)-orientierten Saphirsubstraten bei 600 °C mit 120 W Sputterleistung im RFMS-Verfahren abgeschieden. Der Arbeitsdruck betrug konstant 5 mTorr, der Argonfluss 20 sccm. Die Schichtdicke auf Saphir betrug ~164 nm. Nach Abscheidung erfolgte thermische Nachglühung in Luft für 1 h bei 800 °C, 900 °C, 1000 °C und 1100 °C. Nach dem Glühen wurden die Proben mit 100 °C/min auf Raumtemperatur abgekühlt. Anschließend wurden 30 nm Ti und 80 nm Ni als Elektroden per Magnetronsputtern abgeschieden. Nach interdigitaler Elektrodenstrukturierung und Ätzung wurden die metallischen Kontakte auf Ga2O3 durch schnelles thermisches Glühen bei 470 °C in Stickstoffatmosphäre gebildet [14]. Die gefertigten poly-Ga2O3-solarblinden Photodetektoren besitzen Metall-Halbleiter-Metall (MSM)-interdigitale Elektroden (Abb. 1). Fingerlänge, -breite und -abstand betrugen 500 µm, 6 µm und 15 µm; die Gesamtlänge der Finger betrug 1,8 cm.
Abbildung 1. Schematische Darstellung des Photodetektors basierend auf poly-Ga2O3-Dünnschicht.
Ergebnisse und Diskussion
Die strukturellen Eigenschaften der Ga2O3-Schichten wurden durch HRXRD untersucht. Abb. 2 zeigt die HRXRD-Kurven für das unglühte Sample und die bei verschiedenen Temperaturen geglühten Proben. Peaks, die den (\( \overline{2}01 \)), (400), (111), (\( \overline{4}02 \)), (600), (510) und (\( \overline{6}03 \)) Ebenen von β-Ga2O3-Kristallen entsprechen [15], belegen, dass der Ga2O3-Film aus monoklinem β-Ga2O3 polykristallin mit zufälliger Orientierung besteht. Das unglühte Sample zeigt höhere Peakintensität für die (400)-Ebene. Die PAT führt zu einer Verbesserung der Intensitäten der (\( \overline{2}01 \)), (400), (\( \overline{4}02 \)) und (\( \overline{6}03 \)) Ebenen.
Abbildung 2. XRD-Peaks der Proben ohne und mit thermischer Nachglühung bei verschiedenen Temperaturen.
Abb. 3a und b fokussieren die HRXRD-Peaks für die (\( \overline{2}01 \))- und (\( \overline{6}03 \))-Ebenen. Die Halbwertsbreite (FWHM) der Peaks wurde verwendet, um die Korngröße über die Debye-Scherrer-Formel [16] zu berechnen und die Abhängigkeit der kristallinen Qualität von der PAT zu bewerten. Tabelle 1 zeigt, dass höhere Glühtemperaturen größere Korngrößen ergeben, wenn PAT von 800 °C auf 1000 °C steigt, die Korngröße jedoch bei 1100 °C leicht abnimmt. Die Diffusion von Al aus Al2O3-Substraten in Ga2O3-Schichten bei PAT > 1000 °C ist weit verbreitet beobachtet worden [17–19]. Wie in Abb. 3c gezeigt, verschieben sich die HRXRD-Peaks zu höheren Beugungswinkeln, da Al aus dem Saphirsubstrat in den Ga2O3-Film diffundiert und (AlxGa1–x)2O3 bildet.
Abbildung 3. XRD-Peaks der a (\( \overline{2}01 \))- und b (\( \overline{6}03 \))-Ebene vor und nach dem Glühen. c Peakposition und d Ebenenabstand der (\( \overline{2}01 \))- und (\( \overline{6}03 \))-Ebenen.
Basierend auf dem Braggschen Gesetz wurden die Ebenenabstände d der (\( \overline{2}01 \))- und (\( \overline{6}03 \))-Ebenen von (AlxGa1–x)2O3 berechnet (Abb. 3d). Nach Ref. [20] können die Gitterparameter berechnet werden als a = (12,21 − 0,42x) Å, b = (3,04 − 0,13x) Å, c = (5,81 − 0,17x) Å, β = (103,87 + 0,31x)°. Der d-Wert der (\( \overline{6}03 \))-Ebene wird ausgedrückt als [21]:
$$ \frac{1}{d^2}=\frac{h^2}{a^2\sin^2\beta }+\frac{k^2}{b^2}+\frac{l^2}{c^2\sin^2\beta }-\frac{2 hl\cos \beta }{ac\sin^2\beta }, $$ (1)
mit h = -6, k = 0, l = 3. Aus den Werten in Abb. 3d lässt sich das x von poly-(AlxGa1–x)2O3 bestimmen. Der Bandabstand Eg von (AlxGa1–x)2O3 berechnet sich nach:
$$ {E}_{\mathrm{g}}(x)=(1-x){E}_{\mathrm{g}}[{Ga}_2{O}_3]+{xE}_{\mathrm{g}}[{Al}_2{O}_3]- nx(1-x), $$ (2)
mit Eg[Ga2O3] = 4,65 eV, Eg[Al2O3] = 7,24 eV, n = 1,87 eV [22]. Die berechneten x- und Eg-Werte sind in Tabelle 2 dargestellt. Ein x-Wert über 0,30 wird im Sample nach PAT bei 1100 °C erreicht.
Rasterkraftmikroskopie (AFM)-Bilder in Abb. 4 zeigen, dass die mittleren quadratischen Rauheitswerte (RMS) des unglühten Films und der bei 800 °C und 900 °C geglühten Proben 3,62 nm, 10,1 nm bzw. 14,1 nm betragen. Die durch hohe PAT verursachte Rekristallisation führt zu größerer Korngröße, was durch rauhere Oberflächen bestätigt wird.
Abbildung 4. AFM-Bilder von a unglühtem poly-Ga2O3 auf Saphir, b bei 800 °C geglüht, und c 900 °C.
Die Bandabstandswerte Eg der (AlxGa1–x)2O3-Dünnschichten vor und nach dem Glühen wurden durch Transmissionsspektren charakterisiert. Abb. 5a zeigt eine Blauverschiebung an der Absorptionskante der geglühten Proben im Vergleich zum unglühten. Mit steigender PAT wird ein kürzeres λ erzielt, bedingt durch Al-Einlagerung. Die Ga2O3-Proben zeigen selbst im sichtbaren Bereich sehr geringe Transmission, was auf nicht-strahlende komplexe Absorption durch Materialdefekte zurückzuführen sein könnte. Der Absorptionskoeffizient α der Schichten wird berechnet als [23, 24]:
$$ \alpha =(1/t)\ln [(1-r)^2/T], $$ (3)
wobei T die Transmission, r die Reflexion und t die Schichtdicke ist. Der Zusammenhang zwischen α und einfallender Photonenenergie hν folgt einem Potenzgesetz:
$$ (\alpha h\nu)=B(h\nu -{E}_{\mathrm{g}})^{1/2}, $$ (4)
wobei B der Absorptionskanten-Breitenparameter ist [23]. Durch Extrapolation der linearen Bereiche des (αhν)² vs. hν-Plots auf die horizontale Achse (Abb. 5b) werden die Eg-Werte als 4,65 eV, 4,72 eV, 4,78 eV, 4,81 eV und 5,10 eV evaluiert. Wie Tabelle 2 zeigt, stimmen die experimentellen Eg-Werte mit den aus HRXRD-Ergebnissen berechneten überein.
Abbildung 5. a Transmissionsspektren von unglühten und geglühten poly-(AlxGa1–x)2O3-Proben. b (αhν)² vs. hν-Kurven für poly-Ga2O3-Proben. Extrapolation der linearen Bereiche auf die horizontale Achse schätzt die Eg-Werte.
Zur Untersuchung der Responsivität R und des Photostroms Iphoto von poly-(AlxGa1–x)2O3-Photodetektoren wurden optische Messungen bei variierender Beleuchtungswellenlänge λ von 220 bis 300 nm mit Plight = 0,5 mW/cm² durchgeführt. R berechnet sich als:
$$ R=({I}_{\mathrm{photo}}-{I}_{\mathrm{dark}})/({P}_{\mathrm{light}}S), $$ (5)
wobei Idark der Dunkelstrom und S die effektive beleuchtete Fläche ist. Abb. 6 zeigt eine sichtbare Blauverschiebung des maximalen R der geglühten Proben im Vergleich zum unglühten Film. Dies beweist, dass durch Glühen mit Al-Diffusion aus dem Saphirsubstrat in Ga2O3 ein größerer Eg erreicht wird. Der Rmax des bei 1100 °C geglühten Bauelements beträgt 35 µA/W, was geringer ist als Werte von MBE- [5], PLD- [25] und Sol-Gel-gewachsenen [26] Detektoren (0,037 A/W, 0,903 A/W, 1,13 mA/W), da poly-Ga2O3 eine niedrige Transmission aufweist (Abb. 5a). Im Vergleich zum unglühten Bauelement steigt Rmax bei 1000 °C jedoch um ~500 %. Es sei angemerkt, dass R bei Wellenlängen kürzer als bei Rmax abnimmt, ähnlich wie in [27]. Dies könnte auf Energieverluste während der Relaxation von Ladungsträgern bei Photonenenergien über Eg zurückzuführen sein. Der Rmax-Anstieg bei PAT von 800 °C bis 1000 °C wird der vergrößerten Korngröße zugeschrieben.
Abbildung 6. R versus Beleuchtungswellenlänge λ für poly-(AlxGa1–x)2O3-Photodetektoren bei Vbias = 5 V.
Abb. 7 zeigt Photostrom Iphoto, Dunkelstrom Idark und PDCR versus Bias-Spannung Vbias bei 0,5 mW/cm² und λ = 254 nm. Iphoto steigt nahezu linear mit Vbias (Abb. 7a). Mit steigender PAT von 800 °C auf 1000 °C gewinnen Photodetektoren größeren Iphoto. Der Iphoto des bei 1100 °C geglühten Bauelements ist niedriger als der des unglühten, da die Photonenenergie kleiner als der Bandabstand dieses Samples ist und keine Photo-Ladungsträger erzeugt werden können. Geglühten Proben zeigen höheren Idark als das unglühte Sample (Abb. 7b). Es wird vermutet, dass Rekristallisation die Leitfähigkeit von poly-Ga2O3 erhöht, was sowohl Iphoto als auch Idark steigert; das bei 1000 °C geglühte Sample weist den höchsten PDCR auf. Der Dunkelstrom des bei 900 °C geglühten Samples ist am höchsten, was auf erhöhte Ladungsträger bei steigender PAT zurückgeführt werden kann; bei weiterer PAT-Erhöhung findet Interdiffusion von Al und Ga auf Saphir statt, was die Leitfähigkeit des Films zerstört [17].
Abbildung 7. a Iphoto-Vbias, b Idark-Vbias, und c PDCR-Kennlinien des unglühten poly-(AlxGa1–x)2O3-Films und der bei verschiedenen Temperaturen geglühten Proben bei 0,5 mW/cm² und λ = 254 nm.
Die Photoresponse-Kennlinien der Photodetektoren sind in Abb. 8a dargestellt. Beleuchtung mit λ = 254 nm, Plight = 0,5 mW/cm², Vbias = 5 V, Periode 5 s. Es gibt zwei Prozesse: schnellen und langsamen Anstieg/Abfall. Der schnelle Anteil wird der raschen Änderung der Ladungsträgerkonzentration beim Ein-/Ausschalten des Lichts zugeschrieben [28], während photoerzeugte Träger durch Defektniveaus im Bandabstand gefangen werden können, was die Trägersammlung während der UV-Beleuchtung und Rekombination beim Abschalten verzögert, was den langsamen Anteil ergibt. Für quantitative Vergleiche können Anstiegs- und Abfallprozesse mit einer biexponentiellen Relaxationsgleichung angepasst werden [29]:
$$ I={I}_0+{Ce}^{-t/{\tau}_1}+{De}^{-t/{\tau}_2}, $$ (6)
wobei I0 der stationäre Photostrom, t die Zeit, C und D Konstanten, τ1 und τ2 zwei Relaxationszeitkonstanten sind. Anstiegszeiten τr1, τr2 (schnell, langsam) und Abfallzeiten τd1, τd2 jedes Photodetektors sind in Tabelle 3 berechnet. Deutlich verkürzt sich die Ansprechzeit nach dem Glühen. τr1 verringert sich von 0,215 s auf 0,148 s, τd1 von 0,133 s auf 0,067 s. Dies wird auf die Reduktion der Sauerstoffvacanzkonzentration im poly-Ga2O3-Film durch Glühen zurückgeführt [28]. Der direkte Übergang wird zur Hauptquelle photoerzeugter nicht-gleichgewichts Ladungsträger, wodurch die schnelle Ansprechzeit abnimmt. τd2 sinkt von 1,072 s auf 0,634 s, was auf weniger Sauerstoffvacanzen und Defekte in geglühten Proben hindeutet, da die Zeitkonstante des transienten Abfalls allgemein von diesen Fallen bestimmt wird. Zudem verkürzt die vergrößerte Korngröße mit PAT den Photo-Ladungsträger-Transport, was die Relaxationseigenschaften verbessert.
Abbildung 8. a Zeitabhängigkeit der Photoresponse. b Anstiegs- und Abfallzeiten.
Tabelle 4 vergleicht Idark, Anstiegszeit (τr) und Abfallzeit (τd) solarblinder Photodetektoren basierend auf β-, α- und ε-Ga2O3-Dünnschichten, hergestellt durch RFMS [30] und andere Techniken [2, 6, 26, 31–34]. Es ist schwierig, ein Bauelement mit sowohl niedrigem Dunkelstrom als auch schneller Ansprechzeit zu realisieren, aber der hier gefertigte Photodetektor weist beides auf.
Schlussfolgerungen
Zusammenfassend wurde poly-Ga2O3-Dünnschicht durch Magnetronsputtern auf c-Ebene-Saphirsubstrat mit thermischer Nachglühung bei verschiedenen Temperaturen abgeschieden; anschließend wurde der UV-poly-Ga2O3-Photodetektor gefertigt. Im Vergleich zum unglühten Ga2O3-Dünnfilm besitzen die geglühten Proben größere Korngröße und breiteren Bandabstand durch Rekristallisation und Al-Diffusion in Ga2O3. Rmax des bei 1000 °C geglühten Bauelements steigt um ~500 % gegenüber dem unglühten, und das bei 1000 °C geglühte Sample zeigt niedrigen Dunkelstrom von 0,0033 nA bei 5 V Bias. Weiterhin weist der solarblinde Photodetektor auf dem bei 1000 °C geglühten Film schnelle Ansprechzeiten auf: Anstiegszeit 0,148 s, Abfallzeit 0,067 s. Diese Ergebnisse sind nützlich für die Herstellung von DUV-Photodetektoren mit niedrigem Dunkelstrom und schneller Ansprechzeit.
Verfügbarkeit von Daten und Materialien
Die Datensätze, die die Schlussfolgerungen dieses Artikels stützen, sind im Artikel enthalten.
Abkürzungen
- Ga2O3:
- Galliumoxid
- PAT:
- Nachglühtemperatur
- DUV:
- Tiefen-UV
- MBE:
- Molekularstrahlepitaxie
- RFMS:
- Hochfrequenz-Magnetronsputtern
- PLD:
- Pulslaserabscheidung
- ALD:
- Atomlagenabscheidung
- HVPE:
- Halogeniddampfphasenepitaxie
- MOCVD:
- Metallorganische Gasphasenepitaxie
- MSM:
- Metall-Halbleiter-Metall
- HRXRD:
- Hochauflösende Röntgenbeugung
- FWHM:
- Halbwertsbreite
- AFM:
- Rasterkraftmikroskopie
- RMS:
- Mittlere quadratische Rauheit
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